Vikipedi

Metil bromür

Organobrom kimyasal bileşik
(Bromometan sayfasından yönlendirildi)

Metil bromür, diğer adıyla bromometan, CH3Br formülüne sahip bir organobrom bileşiktir. Bu renksiz, kokusuz, yanıcı olmayan gaz hem endüstriyel hem de biyolojik olarak üretilmektedir. Dört yüzlü bir şekle sahiptir ve tanınmış bir ozon tabakasına zarar veren kimyasaldır. 2000'li yılların başında çoğu ülke tarafından aşamalı olarak kullanımdan kaldırılana kadar yaygın olarak bir pestisit olarak kullanılmıştır.[5]

Metil bromür
Tüm açık hidrojenler eklenmiş stereo, metil bromürün iskelet formülü
Metil bromürün top ve çubuk modeli
Metil bromürün top ve çubuk modeli
Metil bromürün boşluk doldurma modeli
Metil bromürün boşluk doldurma modeli
Adlandırmalar
IUPAC adı
Bromometan[1]
Tanımlayıcılar
3D model (JSmol)
1209223
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.000.740 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
EC Numarası
  • 200-813-2
916
KEGG
MeSH metil+bromür
RTECS numarası
  • PA4900000
UNII
UN numarası 1062
  • InChI=1S/CH3Br/c1-2/h1H3 
    Key: GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 
  • CBr
Özellikler
Kimyasal formül CH3Br
Molekül kütlesi 94,94 g mol−1
Görünüm Renksiz gaz[2]
Koku Kloroform benzeri
Yoğunluk 3,97 kg/m3 (gaz, 0 °C)[2]
1,72 g/mL (sıvı, 4 °C)[2]
Erime noktası -93,66 °C (-136,59 °F; 179,49 K)[2]
Kaynama noktası 4,0 °C (39,2 °F; 277,1 K)[2]
Çözünürlük (su içinde) 17,5 gL−1[2]
log P 1,3
Buhar basıncı 190 kPa (20 °C, 68 °F)
−42,8•10−6 cm3•mol−1
Termokimya
Standart formasyon entalpisi (ΔfH⦵298)
 −35.1 – −33.5 kJ•mol−1
Tehlikeler
GHS etiketleme sistemi:
Piktogramlar GHS06: ZehirliGHS07: ZararlıGHS08: Sağlığa zararlıGHS09: Çevreye zararlı
İşaret sözcüğü Tehlike
Tehlike ifadeleri H301, H315, H319, H331, H335, H341, H373, H400, H420
Önlem ifadeleri P201, P202, P260, P261, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P301+P310, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P311, P312, P314, P321, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P391, P403+P233, P405, P501, P502
NFPA 704
(yangın karosu)
NFPA 704 four-colored diamondSağlık 3: Kısa maruziyet ciddi geçici veya kalıcı hasara neden olabilir. Örnek: Klor gazıYanıcılık 1: Tutuşmanın gerçekleşebilmesi için önceden ısınması gerekmektedir. Alevlenme noktası 93 °C'nin (200 °F) üzerindedir. Örnek: Kanola yağıKararsızlık 0: Genellikle yangın maruziyeti koşullarında dahi normalde kararlıdır ve su ile reaksiyona girmez. Örnek: Sıvı azotÖzel tehlikeler (beyaz): kod yok
3
1
0
Parlama noktası 194 °C (381 °F; 467 K)[2]
535 °C (995 °F; 808 K)[2]
Patlama sınırları %10-16[3]
Öldürücü doz veya konsantrasyon (LD, LC):
  • 1200 ppm (fare, 1 saat)
  • 7316 ppm (tavşan, 30 dakika)
  • 2833 ppm (sıçan, 1 saat)
  • 302 ppm (sıçan, 8 saat)
  • 390 ppm (fare, 9 saat)[4]
300 ppm (gine domuzu, 9 saat)[4]
NIOSH ABD maruz kalma limitleri:
PEL (izin verilen) C 20 ppm (80 mg/m3) [deri][3]
REL (tavsiye edilen) Ca[3]
IDLH (anında tehlike) Ca [250 ppm][3]
Benzeyen bileşikler
Benzeyen alkanlar
Aksi belirtilmediği sürece madde verileri, Standart sıcaklık ve basınç koşullarında belirtilir (25 °C [77 °F], 100 kPa).
Bilgi kutusu kaynakları

Oluşumu ve üretimi

değiştir

Metil bromür, hem doğal hem de insan kaynaklı olarak oluşur. Okyanusta, deniz organizmalarının yılda 56.000 ton ürettiği tahmin edilmektedir.[6] Ayrıca Brassicaceae familyasının üyeleri gibi bazı karasal bitkiler tarafından küçük miktarlarda üretilir. Metanolün kükürt veya hidrojen sülfür varlığında brom ile reaksiyonu ile tarımsal ve endüstriyel kullanım için üretilir:[5] 6 CH3OH + 3 Br2 + S → 6 CH3Br + 2 H2O + H2SO4

Kullanımı

değiştir

1999 yılında, dünya çapında yılda tahmini 71.500 ton sentetik metil bromür kullanıldı.[7] Bu tahminin %97'si fumigasyon amacıyla, %3'ü ise diğer ürünlerin imalatı için kullanıldı. Ayrıca, tüketimin %75'i, başta Amerika Birleşik Devletleri (%43) ve Avrupa (%24) olmak üzere gelişmiş ülkelerde gerçekleşmiştir. Asya ve Orta Doğu birlikte %24, Latin Amerika ve Afrika %9 ile en düşük kullanıma sahip olmuştur.[7]

 
Çin'den gelen bir palet üzerinde ISPM 15 işaretleri. MB, zararlıları öldürmek için ahşabın metil bromür ile fumige edildiğini gösterir.

Üretimi ve kullanımı Montreal Protokolü tarafından kısıtlanana kadar, metil bromür, esas olarak tohum üretimi için ve ayrıca çilek[8] ve badem gibi bazı ürünler için bir toprak sterilleştiricisi olarak yaygın bir şekilde uygulandı. Bitkisel üretimden farklı olarak, ticari büyük ölçekli monokültür tohum üretiminde, aynı türün tip dışı tohumlarının ürüne bulaşmasını önlemek hayati önem taşımaktadır. Bu nedenle, selektif herbisitler kullanılamaz. Metil bromür tehlikeli olmasına rağmen, diğer bazı toprak sterilleştiricilerinden önemli ölçüde daha güvenli ve daha etkilidir. Tohum endüstrisindeki kaybı, toprak buhar sterilizasyonuna, mekanik olarak yabancı bitkilerden arındırmaya ve nadas mevsimlerine artan güven ile kültürel uygulamalarda değişikliklere neden oldu. Metil bromür ayrıca fareler ve böcekler de dahil olmak üzere çeşitli zararlıları öldürmek için genel amaçlı bir fumigant olarak kullanıldı. Metil bromür zayıf fungisit özelliklere sahiptir. Metil bromür, ISPM 15 uyumlu ülkelere masif ahşap ambalajlar (forklift paletleri, kasalar, kirişler) ihraç ederken ISPM 15 düzenlemeleri kapsamında izin verilen tek fumiganttır (ısıl işlem diğer tek seçenektir). Metil bromür, golf sahalarını hazırlarken özellikle bermuda çimini kontrol etmek için kullanılır. Montreal Protokolü, metil bromür kullanımının aşamalı olarak kaldırılmasını şart koşmaktadır.

Metil bromür ayrıca bir metilasyon reaktifi olarak diğer kimyasalların üretiminde bir öncü maddedir.[5]

Metil bromür, elektriksel olarak iletken olmadığından ve kalıntı bırakmadığından, daha az zehirli halonların ortaya çıkmasından önce özel yangın söndürücülerde kullanıldı. Öncelikle elektrik trafo merkezleri, askeri uçaklar ve diğer endüstriyel tehlikeler için kullanıldı. Yüksek maliyeti ve toksisitesi nedeniyle hiçbir zaman diğer maddeler kadar popüler olmamıştır. Metil bromür 1920'lerden 1960'lara kadar kullanıldı ve 1960'ların sonlarına kadar uçak motoru yangın söndürme sistemlerinde kullanılmaya devam etti.

 
1930'lar-40'lar dolaylarında, depolanmış basınçlı metil bromür yangın söndürücülerden bir seçme, Birleşik Krallık

Düzenleme

değiştir

Metil bromür, stratosferik ozona klordan çok daha fazla zarar veren brom radikallerini serbest bırakmak için atmosferde kolayca fotolize olur. Bu nedenle, 1987 Ozon Tabakasına Zarar Veren Maddelere İlişkin Montreal Protokolü'nün aşamalı olarak kullanımdan kaldırılması gerekliliklerine tâbidir.

1990'daki Londra Tadilatı, aşamalı olarak kaldırılacak ODS listesine metil bromürü ekledi. Amerika Birleşik Devletleri'nde 1993'te aşamalı olarak çıkış başladı ve üretilen miktarlar 1991 seviyesinde sınırlandırıldı. Montreal Protokolü'ndeki tüm gelişmiş ülkeler, hem üretilen hem de ithal edilen miktarları 1999'da %25, 2001'de %50, 2003'te %75, 2005'te %100 azalttı.[9] 2003 yılında Küresel Çevre Fonu, 2007'de tamamlanması beklenen Orta Avrupa ve Orta Asya'daki yedi ülkede metil bromür toplam sektörünün aşamalı olarak kaldırılması için UNEP-UNDP ortak projesi için fonları onayladı.[10]

Avustralya

değiştir

Avustralya'da, metil bromür, Avustralya'ya ithal edilen çoğu organik ürün için Tarım ve Su Kaynakları Bakanlığı'nın tercih ettiği fumiganttır.[11] Bakanlık, daha sonra Avustralya'ya giden kapları dezenfekte edebilen yerli ve yabancı fumigatörler için metil bromür fumigasyon sertifikası yürütür. Metil bromür fumigasyonunun yasak olduğu Avrupa'dan (BICON veritabanı olarak bilinen) ithal edilen mallar için alternatif fumigasyonların bir listesi mevcuttur.[12] Alternatif olarak bakanlık, Avrupa'dan gelen konteynerlerin Avustralya'ya vardıklarında metil bromür ile fumigasyona tâbi tutulmasına izin verir.

Yeni Zelanda

değiştir

Yeni Zelanda'da, metil bromür, ihracata yönelik tüm kütükler için bir fumigasyon maddesi olarak kullanılır. Çevreci gruplar ve Yeşiller Partisi kullanımına karşı çıkmaktadır.[13][14] Mayıs 2011'de Çevresel Risk Yönetim Otoritesi (ERMA), fümiganta halkın maruz kalma seviyesini kısıtlayan, fümigasyon alanlarının çevresinde minimum tampon bölgeler belirleyen, yakındaki sakinlere bildirim sağlayan ve kullanıcıların fümigasyon sırasında hava kalitesini izlemesini zorunlu kılan kullanımı için yeni kurallar getirdi ve düzenlenen rapor her yıl ERMA'ya geri gönderilir. Tüm metil bromür fümigasyonları, 2025 yılına kadar yeniden yakalama teknolojisini kullanmalıdır.[15]

Amerika Birleşik Devletleri

değiştir

Amerika Birleşik Devletleri'nde metil bromür, Federal İnsektisit, Fungisit ve Rodentisit Yasası (FIFRA; 7 U.S.C. 136 ve devamı) kapsamında bir pestisit olarak ve Kaynak Koruma ve Geri Kazanım Yasası (RCRA; 42 U.S.C. 6901 ve devamı) kapsamında tehlikeli bir madde olarak düzenlenmiştir ve Acil Durum Planlaması ve Topluluk Bilme Hakkı Yasası (EPCRA; 42 U.S.C. 11001 ve devamı) kapsamında raporlama gerekliliklerine tabidir. ABD Temiz Hava Yasası (CAA; 42 U.S.C. 7401 ve devamı). 1998 tarihli bir değişiklik (P.L. 105-178, Başlık VI), Temiz Hava Yasasının aşamalı olarak yürürlükten kaldırılma tarihini Montreal Protokolü ile uyumlu hale getirdi.[9][16][17] Montreal Protokolü uluslararası alanda metil bromür kullanımını ciddi şekilde kısıtlamış olsa da, Amerika Birleşik Devletleri kritik kullanım muafiyetleri için başarılı bir şekilde lobi faaliyetleri yürütmüştür.[18] Kritik kullanım muafiyetleri, Amerika Birleşik Devletleri'nin 2017'de tamamen aşamalı olarak kaldırılması planlanana kadar MeBr'yi kullanmaya devam etmesine izin verir.[19] Metil bromür, 2022 itibarıyla Güney Kore'ye ihraç edilen kirazlar için Amerika Birleşik Devletleri'nde hala kullanılmaktadır.

2004 yılında Kaliforniya'da 3.200 tonun üzerinde metil bromür uygulandı. Uygulamalar arasında domates, çilek ve süs çalı yetiştiricileri ve jambon/domuz eti ürünlerinin fümigasyonu yer alır. ISPM 15 ülkelerine (2012'de Kanada'yı içerecek şekilde) ihraç edilen masif ahşap ambalajların (forklift paletleri, kasalar, kirişler) ve paketlenmiş ürünlerin işlenmesi de muaftır.

Şili

değiştir

Şili, 2015 yılı itibarıyla geleneksel tarımda metil bromür kullanımını aşamalı olarak kaldırmıştır ve büyük ölçüde karantina zararlı kontrolünde ve meyve ihracat endüstrisinin ön sevkiyatlarında kullanılan %100 saf formülasyondan muaf tutulmuştur.[20]

Alternatifleri

değiştir

Tarım alanında metil bromüre alternatifler şu anda kullanılmaktadır. Propilen oksit ve furfural dahil olmak üzere başka alternatifler de geliştirilmektedir.[21] Avustralya için, metil bromür fümigasyonunun yasak olduğu Avrupa'dan (BICON veritabanı olarak bilinen) ithal edilen mallar için alternatif fümigasyonların bir listesi mevcuttur.[12]

  • Kloropikrin, metil bromür ile kombinasyon halinde kullanılmıştır ve tek başına yaygın bir alternatif fümiganttır. Çilekte Verticillium dahliae ya karşı ilk başarısından bu yana yaygın olarak kullanılmaktadır. Mantar öldürücü etki için uygun bir alternatiftir ancak MB'nin nematosit veya herbisit etkinliğine tam olarak sahip değildir ve bu nedenle genellikle başka bir fümigant ile birleştirilir.[9]
  • 1,3-Dikloropropen, MB'nin hem fungisit hem de nematosit etkilerinin bazılarının yerini alır, ancak tam etkili bir ikame değildir.[9]
  • Metam sodyum ve granül dazometin aktif maddelerinin bozunma ürünü metil izotiyosiyanattır. MITC, MB'nin yanı sıra toprakta yeniden dağılmaz. Aktivasyon için önemli ölçüde daha fazla sulama gerektirir. MB'den daha güçlü herbisittir ve sıklıkla tek başına bu amaç için kullanılır. Çok daha küçük dozlar yabani ot çimlenmesini uyarır.[9]

Gelecekteki potansiyel alternatifler

değiştir

Sağlık etkileri

değiştir

Yüksek konsantrasyonlara kısa süreli maruz kalma ve daha düşük konsantrasyonların uzun süreli solunması sorunludur.[22] Ölüme yol açan maruz kalma seviyeleri, maruz kalma süresine bağlı olarak 1.600 ila 60.000 ppm arasında değişir (karşılaştırma olarak, 70 ila 400 ppm karbon monoksite maruz kalma seviyeleri aynı hastalık/ölüm spektrumunu kapsar). 60.000 ppm aralığındaki konsantrasyonlar anında ölümcül olabilirken, 1.000 ppm'in oldukça altındaki konsantrasyonlara uzun süre maruz kalmanın ardından toksik etkiler ortaya çıkabilir.

"Metil bromüre mesleki maruz kalma için 1 ppm'lik (3,89 mg/m3) bir TLV–TWA önerilir"-ACGIH 8 saatlik zaman ağırlıklı ortalama. NIOSH'a Göre Hemen Yaşama veya Sağlık İçin Tehlikeli Konsantrasyon: "Metil bromür için revize edilmiş IDLH, insanlarda akut inhalasyon toksisite verilerine dayalı olarak 250 ppm'dir [Clarke ve ark. 1945]. Bu, ilgili akut toksisitenin olmaması nedeniyle ihtiyatlı bir değer olabilir. 220 ppm'nin üzerindeki konsantrasyonlara maruz kalan işçiler için veriler [Not: NIOSH, kanserojen politikasının bir parçası olarak, saptanabilir herhangi bir konsantrasyonda metil bromür için "en koruyucu" solunum cihazlarının takılmasını önerir.]" Drager Hortumu tarafından saptanabilir konsantrasyon 0,5 ppm'dir.

Solunum, böbrek ve nörolojik etkiler en büyük endişe kaynağıdır.

Ahşap ambalajın işlenmesi, 16.000 ppm'ye kadar bir konsantrasyon gerektirir.

NIOSH, metil bromürü, OSHA kanserojen politikası [29 CFR 1990] tarafından tanımlandığı gibi potansiyel bir mesleki kanserojen olarak kabul eder. "Metil bromür, prostat kanseri riski ile önemli bir doz-yanıt ilişkisi gösterdi."[23]

Aşırı maruz kalma

değiştir

Maruz kalmayı takiben toksisite ifadesi, birkaç saatlik gizli bir süreyi içerebilir ve ardından bulantı, karın ağrısı, halsizlik, konfüzyon, pulmoner ödem ve nöbetler gibi belirtiler gelebilir. Akut fazda hayatta kalan bireyler genellikle uzun süreli bir nekahat dönemine ihtiyaç duyarlar. Halsizlik, bilişsel bozukluk, optik atrofi ve parestezi gibi kalıcı nörolojik bozukluklar, orta ila şiddetli zehirlenmelerden sonra sıklıkla mevcuttur. Bir metil bromür metaboliti olan inorganik bromürün kan veya idrar konsantrasyonları, hastanede yatan hastalarda zehirlenme tanısını doğrulamak veya ölümcül aşırı doz vakasının adli soruşturmasına yardımcı olmak için yararlıdır.[24]

Galeri

değiştir
  •  
    CH3Br, dünyanın dört bir yanındaki istasyonlarda alt atmosferde (troposfer) Gelişmiş Küresel Atmosferik Gazlar Deneyi (AGAGE 28 Ekim 2022 tarihinde Wayback Machine sitesinde arşivlendi.) tarafından ölçülmüştür. Miktarlar, kirlilik içermeyen aylık ortalama mol fraksiyonları olarak trilyonda bir birim olarak verilmiştir.
  •  
    Metil bromürün IR spektrumu.

Ayrıca bakınız

değiştir

Kaynakça

değiştir
  1. ^ "methyl bromide - Compound Summary". PubChem Compound. Identification: National Center for Biotechnology Information. 26 Mart 2005. 5 Ekim 2012 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 26 Şubat 2012. 
  2. ^ a b c d e f g h Alman İş Güvenliği ve Sağlığı Enstitüsü'nün GESTIS Madde Veritabanındaki [1]
  3. ^ a b c d NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0400". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  4. ^ a b "Metil bromür". Immediately Dangerous to Life or Health Concentrations (IDLH). Ulusal İş Sağlığı ve Güvenliği Enstitüsü (NIOSH). 
  5. ^ a b c Dagani, M. J.; Barda, H. J.; Benya, T. J.; Sanders, D. C. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a04_405. 
  6. ^ Gribble, G. W. (1999). "The diversity of naturally occurring organobromine compounds". Chemical Society Reviews. 28 (5). ss. 335-346. doi:10.1039/a900201d. 
  7. ^ a b "Towards Methyl Bromide Phase Out: A Handbook for National Ozone Units". UNEP. 1 Ağustos 1999. 16 Temmuz 2011 tarihinde kaynağından arşivlendi. 
  8. ^ Strawberries hang in balance, CEN (June 8th, 2015)
  9. ^ a b c d e f g h Martin, Frank N. (2003). "Development of Alternative Strategies for Management of Soilborne Pathogens Currently Controlled with Methyl Bromide". Annual Review of Phytopathology. Annual Reviews. 41 (1): 325-350. doi:10.1146/annurev.phyto.41.052002.095514. ISSN 0066-4286. PMID 14527332. 
  10. ^ "Information on Commercially Validated Methyl Bromide Alternative Technologies". UNEP. 14 Eylül 2009. 16 Temmuz 2011 tarihinde kaynağından arşivlendi. 
  11. ^ "Methyl Bromide - Questions and Answers". department of Agriculture and Water Resources. 17 Kasım 2015 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 3 Kasım 2013. [ölü/kırık bağlantı]
  12. ^ a b "Methyl Bromide - Questions and Answers". the department. 8 Temmuz 2013 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 21 Şubat 2011. 
  13. ^ "Methyl Bromide Threat Again in Picton". Guardians of the Sounds. 14 Ekim 2008 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 2 Şubat 2009. 
  14. ^ Kedgley, Sue (2 Şubat 2008). "Picton residents need protection from poison fumes: Greens". Green Party. 5 Şubat 2009 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 2 Şubat 2009. 
  15. ^ "Reassessment of methyl bromide | EPA". 17 Eylül 2021 tarihinde kaynağından arşivlendi. 
  16. ^ "The Phaseout of Methyl Bromide". U.S. Environmental Protection Agency. 17 Ekim 2009 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 28 Ekim 2009. 
  17. ^ CRS Report for Congress: Agriculture: A Glossary of Terms, Programs, and Laws, 2005 Edition - Order Code 97-905 10 Ağustos 2011 tarihinde Wayback Machine sitesinde arşivlendi.
  18. ^ Brian Gareau (29 Ocak 2013). From Precaution to Profit: Contemporary Challenges to Environmental Protection in the Montreal Protocol. Yale University Press. ss. 232-. ISBN 978-0-300-17526-4. 
  19. ^ "Critical Use Exemption Information". U.S. Environmental Protection Agency. 24 Temmuz 2008 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 21 Şubat 2015. 
  20. ^ Decision XVII/29: Non-compliance with the Montreal Protocol by Chile. United Nations Environment Programme Ozone Secretariat, http://montreal-protocol.org/publications/mp_handbook/Section_2_Decisions/Article_8/decs-non-compliance/Decision_XVII-29.shtml 5 Ağustos 2021 tarihinde Wayback Machine sitesinde arşivlendi.
  21. ^ "Ozone Layer Protection | US EPA". epa.gov. 25 Eylül 2008 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 27 Eylül 2018. 
  22. ^ Muir, GD (ed.) 1971, Hazards in the Chemical Laboratory, The Royal Institute of Chemistry, London.
  23. ^ "Agricultural Health Study". aghealth.org. 2 Eylül 2001 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 27 Eylül 2018. 
  24. ^ R. Baselt, Disposition of Toxic Drugs and Chemicals in Man, 8th edition, Biomedical Publications, Foster City, CA, 2008, pp. 982-984.

Dış bağlantılar

değiştir
"https://tr.wiki.x.io/w/index.php?title=Metil_bromür&oldid=34447714" sayfasından alınmıştır